電化學(xué)腐蝕是指金屬表面與離子導(dǎo)電的介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的破壞,是至少包含一對電極反應(yīng)的腐蝕。電化學(xué)腐蝕是最普遍、最常見的腐蝕,例如金屬在大氣、海水、土壤和各種電解質(zhì)溶液中的腐蝕都屬此類。
陽極和陰極是電接通的,電子可以在其間流動,它們接觸的電解液也是連通的,離子可以在其間流動。圖8.1.1是一個腐蝕電池的模型。金屬表面存在電位不同的陽極和陰極,是由于表面含有雜質(zhì),不完整的氧化膜,不同的結(jié)構(gòu),以及和表面接觸的溶液不均一,如濃度、成分、含氧量、溫度等不同,根據(jù)能斯特公式表面各部分電位也將不同,電位較低部分是陽極,陽極反應(yīng)是金屬的離子化(即腐蝕),金屬離子進(jìn)入溶液,同時有相應(yīng)的電子留在表面。如果陽極是孤立的,隨著表面電子的增多,會迅速達(dá)到平衡,金屬腐蝕將實(shí)際停止。由于表面存在電位較高(正)的陰極,電子就可能從陽極源源不斷流到陰極,在那里產(chǎn)生吸收電子的反應(yīng),陽極腐蝕因而不斷進(jìn)行。